硫化促進(jìn)劑ＮＯＢＳ(Ｎ-氧二乙撐-2-苯并噻唑次磺酰胺)是一種次磺酰胺類橡膠加工助劑,它具有易分散、不噴霜、焦燒時間長、操作安全、變色輕微等特點(diǎn),主要用于制造輪胎、內(nèi)胎、膠鞋、膠帶及翻修輪胎的掛背膠料等,在國內(nèi)的產(chǎn)需量均較大。目前國內(nèi)各生產(chǎn)廠家均按ＧＢ8829—88對其組織生產(chǎn)和檢驗,其質(zhì)量指標(biāo)有熔點(diǎn)、加熱減量、灰分等3項。然而在實際生產(chǎn)中卻經(jīng)常會發(fā)現(xiàn)合格的促進(jìn)劑ＮＯＢＳ存放一段時間后,因發(fā)生降解,出現(xiàn)加熱減量增大,胺味變得明顯,而熔點(diǎn)和灰分指標(biāo)無明顯變化的現(xiàn)象。對發(fā)生降解的ＮＯＢＳ經(jīng)干燥處理后進(jìn)行檢測,其質(zhì)量指標(biāo)仍能達(dá)到ＧＢ8829—88規(guī)定的合格品要求,但此類產(chǎn)品在使用過程中會引起焦燒時間縮短,硫化速度減慢,定伸強(qiáng)度降低,失去它所具有的優(yōu)勢。這說明現(xiàn)行國家標(biāo)準(zhǔn)的指標(biāo)尚不能全面評價ＮＯＢＳ產(chǎn)品的內(nèi)在質(zhì)量,因此,建立ＮＯＢＳ降解所產(chǎn)生的雜質(zhì)含量的分析方法,對ＮＯＢＳ的生產(chǎn)和貯存,以及全面評價ＮＯＢＳ的產(chǎn)品質(zhì)量,具有重要的意義。

1.1　分析指標(biāo)的確定
   據(jù)有關(guān)文獻(xiàn)報道,ＮＯＢＳ的最終分解產(chǎn)物為二硫化二苯并噻唑(ＤＭ或稱ＭＢＴＳ)、游離胺和巰基苯并噻唑磺酸。因此,可以用ＮＯＢＳ的純度、游離胺和ＤＭ含量等3個指標(biāo)來確定ＮＯＢＳ降解的程度。其中,促進(jìn)劑ＮＯＢＳ和ＤＭ的含量都可以用液相色譜儀進(jìn)行測定。但因液相色譜儀較貴,在生產(chǎn)廠家和用戶中并不普及,大部分廠家不能進(jìn)行分析。根據(jù)文獻(xiàn)報道,游離胺含量可用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定測得,但在降解過程中產(chǎn)生的游離胺易逸散至空氣中,從而引起測量誤差,無法準(zhǔn)確評價硫化促進(jìn)劑ＮＯＢＳ降解的程度。考慮到ＤＭ不溶于甲醇,而ＮＯＢＳ和其2種降解產(chǎn)物均溶于甲醇,因此可用重量法對產(chǎn)品中的ＤＭ含量進(jìn)行測定。ＤＭ性質(zhì)穩(wěn)定,不易揮發(fā),不易進(jìn)一步分解,因此促進(jìn)劑中ＤＭ含量的高低可以定量反映ＮＯＢＳ的降解程度。

1.2　試劑與儀器
   無水甲醇:分析純試劑;Ｇ4玻璃砂芯坩堝;防爆通風(fēng)烘箱;真空泵;分析天平。

1.3　實驗方法
    稱取硫化促進(jìn)劑ＮＯＢＳ試樣約5ｇ(精確至0.001ｇ),放入300ｍＬ燒杯內(nèi),加入250ｍＬ無水甲醇,攪拌至試樣完全溶解,用質(zhì)量已恒定的Ｇ4玻璃砂芯坩堝吸濾溶液。吸濾過程中,溶液液面不能超過玻璃砂芯坩堝的一半。用無水甲醇洗滌殘渣3次,每次用量約25ｍＬ,吸濾至殘渣變干后,將玻璃砂芯坩堝置于100℃的烘箱中干燥10ｍｉｎ,取出后放入干燥器內(nèi),冷卻至室溫(30ｍｉｎ)稱量。用下式計算ＤＭ的含量:
ｘ=(ｍ1-ｍ2)/ｍ3×100%式中,ｍ1為坩堝與殘渣的質(zhì)量;ｍ2為空坩堝的質(zhì)量;ｍ3為試樣的質(zhì)量。2　結(jié)果與討論

2.1　ＤＭ的定性

     為了證實所測得促進(jìn)劑ＮＯＢＳ中甲醇不溶物是ＤＭ,用薄層層析法進(jìn)行定性實驗。使用硅膠Ｇ板,用環(huán)己烷-丙酮(15∶7)混合液為展開劑,鉑試劑作顯色劑,將甲醇不溶物與ＤＭ標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分別溶于三氯甲烷后同時展開,甲醇不溶物與ＤＭ標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的斑點(diǎn)顏色均為黃棕色且比移值(Ｒｆ)相同,這表明甲醇不溶物確實為ＤＭ。

2.2　方法精確度

     取3個ＤＭ含量不同的樣品,分別測定6次,結(jié)果列于表1。由表1可以看出該方法精密度較高,可以滿足生產(chǎn)需要。
 
　　稱取適量的ＤＭ標(biāo)樣,加入到已知ＤＭ含量的硫化促進(jìn)劑ＮＯＢＳ樣品中,做回收率試驗,結(jié)果列于表2。由表2可見,該方法的準(zhǔn)確度也很高。
 
3　結(jié)論
    以上探討的促進(jìn)劑ＮＯＢＳ中ＤＭ含量的測定方法,能夠定量評價ＮＯＢＳ的降解程度,操作簡單,不需特殊分析儀器,分析成本較低,適用于硫化促進(jìn)劑ＮＯＢＳ的生產(chǎn)和使用企業(yè)。為了更好地監(jiān)控促進(jìn)劑ＮＯＢＳ的產(chǎn)品質(zhì)量,建議將促進(jìn)劑ＮＯＢＳ中ＤＭ含量分析項目納入到硫化促進(jìn)劑ＮＯＢＳ的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中,以促進(jìn)產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定與提高。