許炳才王曉冬TCY的化學(xué)名稱是三聚硫氰酸，其結(jié)構(gòu)式如下：它一般可以通過(guò)三聚氯氰與硫氰化鈉在適當(dāng)?shù)臈l件下反應(yīng)而得，其理化性能特點(diǎn)主要表現(xiàn)為高熔點(diǎn)，很難溶于一般有機(jī)溶劑中，但易溶于堿中而形成相應(yīng)的鹽。本文對(duì)TCY在橡膠加工中的應(yīng)用現(xiàn)狀和作為二次電池正極材料的開(kāi)發(fā)動(dòng)向作一簡(jiǎn)介。1橡膠硫化劑80年代初，美國(guó)氰胺公司針對(duì)當(dāng)時(shí)活性氯型丙烯酸酯橡膠硫化過(guò)程中存在硫化速度慢，需高溫長(zhǎng)時(shí)間二段硫化，以及硫化膠壓縮永久變形大等問(wèn)題，開(kāi)發(fā)了一種高效快速硫化劑——三聚硫氰酸(TCY)。它對(duì)以氯代醋酸乙烯酯作為硫活性單體的膠種而言，在提高硫化速度和改善硫化程度方面有著非常顯著的效果。與其它取消二段硫化的硫化體系相比，TCY硫化的丙烯酸酯硫化膠的性能是最佳的，且在降低壓縮永久變形方面達(dá)到了新水平。用TCY硫化丙烯酸酯橡膠時(shí)，要求與二烷基二硫代氨基甲酸鹽類超促進(jìn)劑并用。從防焦燒效果來(lái)看，以二丁基二硫代氨基甲酸鋅為最好，同時(shí)為了提高TCY膠料力旺安全性，要求加少量防焦劑。使用該硫化體系與早期的皂／硫黃硫化體系的丙烯酸酯硫化膠性能對(duì)比見(jiàn)表1。從表1可以看出，丙烯酸酯橡膠使用TCY／二丁基二硫代氨基甲酸鋅作為硫化體系，不但可以省去高溫長(zhǎng)時(shí)間二段硫化，而且一段硫化時(shí)間也可以縮短1／3。所得硫化膠的硬度、拉伸強(qiáng)度、扯斷伸長(zhǎng)率、耐熱空氣老化、耐熱油等性能基本上與以皂／硫黃硫化體系經(jīng)歷二段硫化時(shí)的性能相當(dāng)，有些性能(如抗壓縮永久變形性能)甚至更優(yōu)。由此可以看出，丙烯酸酯橡膠以TCY作為硫化劑，不但可以獲得良好的硫化膠性能，而且可以大幅度提高工作效率，節(jié)約能源，降低成本。美國(guó)氰胺公司于90年代初又推薦用多脲類化合物代替二硫代氨基甲酸鹽與TCY配合，即用1份TCY 2份多脲化合物代替1份TCY 1．5份二丁基二硫代氨基甲酸鋅。據(jù)稱，用此法可獲得貯存穩(wěn)定性好的膠料(可貯薦1個(gè)月以上)，且硫化膠的拉伸強(qiáng)度和扯斷伸長(zhǎng)率基本保持不變，而壓縮永久變形還有所降低。日本ソ夕トロン公司開(kāi)發(fā)了TCY／三甲基硫脲／金屬氧化物硫化體系，它既適合于活性氯型丙烯酸酯橡膠，也適合于一般含氯型交聯(lián)單體丙烯酸酯橡膠。TCY／三甲基硫脲／金屬氧化物所得硫化膠的壓縮永久變形比皂／硫黃硫化體系和TCY／--硫代氨基甲酸鹽體系的硫化膠都要低。國(guó)內(nèi)原化工部西北橡膠工業(yè)制品研究所早在1985年也合成了第一批TCY，并與美國(guó)氰胺公司生產(chǎn)的TCY進(jìn)行了對(duì)比試驗(yàn)(包括老化前后的性能變化及上二段與不上二段的性能對(duì)比試驗(yàn))。試驗(yàn)結(jié)果表明，該所合成的TCY除焦燒時(shí)間比美國(guó)產(chǎn)品長(zhǎng)些以外，其它性能基相同。馬文石等研究了TCY對(duì)丙烯酸酯橡膠硫化特性及加工性能的影響。試驗(yàn)結(jié)果表明，TCY對(duì)活性氯型丙烯酸酯橡膠具有低溫快速硫化能力，其硫化反應(yīng)活化能僅約60。52kJ