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TCY的應用開發現狀

發布日期:2008-05-29          字號:放大  縮小
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許炳才王曉冬TCY的化學名稱是三聚硫氰酸,其結構式如下:它一般可以通過三聚氯氰與硫氰化鈉在適當的條件下反應而得,其理化性能特點主要表現為高熔點,很難溶于一般有機溶劑中,但易溶于堿中而形成相應的鹽。本文對TCY在橡膠加工中的應用現狀和作為二次電池正極材料的開發動向作一簡介。1橡膠硫化劑80年代初,美國氰胺公司針對當時活性氯型丙烯酸酯橡膠硫化過程中存在硫化速度慢,需高溫長時間二段硫化,以及硫化膠壓縮永久變形大等問題,開發了一種高效快速硫化劑——三聚硫氰酸(TCY)。它對以氯代醋酸乙烯酯作為硫活性單體的膠種而言,在提高硫化速度和改善硫化程度方面有著非常顯著的效果。與其它取消二段硫化的硫化體系相比,TCY硫化的丙烯酸酯硫化膠的性能是最佳的,且在降低壓縮永久變形方面達到了新水平。用TCY硫化丙烯酸酯橡膠時,要求與二烷基二硫代氨基甲酸鹽類超促進劑并用。從防焦燒效果來看,以二丁基二硫代氨基甲酸鋅為最好,同時為了提高TCY膠料力旺安全性,要求加少量防焦劑。使用該硫化體系與早期的皂/硫黃硫化體系的丙烯酸酯硫化膠性能對比見表1。從表1可以看出,丙烯酸酯橡膠使用TCY/二丁基二硫代氨基甲酸鋅作為硫化體系,不但可以省去高溫長時間二段硫化,而且一段硫化時間也可以縮短1/3。所得硫化膠的硬度、拉伸強度、扯斷伸長率、耐熱空氣老化、耐熱油等性能基本上與以皂/硫黃硫化體系經歷二段硫化時的性能相當,有些性能(如抗壓縮永久變形性能)甚至更優。由此可以看出,丙烯酸酯橡膠以TCY作為硫化劑,不但可以獲得良好的硫化膠性能,而且可以大幅度提高工作效率,節約能源,降低成本。美國氰胺公司于90年代初又推薦用多脲類化合物代替二硫代氨基甲酸鹽與TCY配合,即用1份TCY 2份多脲化合物代替1份TCY 1.5份二丁基二硫代氨基甲酸鋅。據稱,用此法可獲得貯存穩定性好的膠料(可貯薦1個月以上),且硫化膠的拉伸強度和扯斷伸長率基本保持不變,而壓縮永久變形還有所降低。日本ソ夕トロン公司開發了TCY/三甲基硫脲/金屬氧化物硫化體系,它既適合于活性氯型丙烯酸酯橡膠,也適合于一般含氯型交聯單體丙烯酸酯橡膠。TCY/三甲基硫脲/金屬氧化物所得硫化膠的壓縮永久變形比皂/硫黃硫化體系和TCY/--硫代氨基甲酸鹽體系的硫化膠都要低。國內原化工部西北橡膠工業制品研究所早在1985年也合成了第一批TCY,并與美國氰胺公司生產的TCY進行了對比試驗(包括老化前后的性能變化及上二段與不上二段的性能對比試驗)。試驗結果表明,該所合成的TCY除焦燒時間比美國產品長些以外,其它性能基相同。馬文石等研究了TCY對丙烯酸酯橡膠硫化特性及加工性能的影響。試驗結果表明,TCY對活性氯型丙烯酸酯橡膠具有低溫快速硫化能力,其硫化反應活化能僅約60。52kJ
 
 
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